ในงานประจำปีบ้านโคกสำราญ ได้จัดการประกวดเทพีบ้านโคกสำราญขึ้น คู่แข่งที่ชาวบ้านจับตามอง คือ มาลี (อัญชิสา เลี่ยวไพโรจน์) ลูกสาวคนรองของ ผู้ใหญ่เทพ (อุดม ชวนชื่น) และ กิ่งแก้ว (เพชรรัตน์ พุ่มคำ) ลูกสาวคนเดียวของ กำนันเทือก (กรุง ศรีวิไล)
ก้านไม้ (จิรายุ ชัยเชียงเอม) พี่ชายของกิ่งแก้วที่รู้ว่าอย่างไงกิ่งแก้วต้องแพ้มาลีแน่ๆ จึงแอบเอาเงินยัดให้พิธีกรเปลี่ยนผลประกาศให้กิ่งแก้วได้เป็นเทพี มาลีเสียใจมากที่ตนไม่ได้ตำแหน่ง ท่ามกลางความโชคร้าย สายลมแห่งรักก็โชยมาถึงเธอ
เมื่อเกษตรอำเภอหนุ่ม ฉัตรชัย (ภาณุ สุวรรณโณ) เพิ่งเข้ามารับหน้าที่เป็นผู้มอบรางวัลให้มาลีในฐานะรองเทพี เพียงสบตาสองหนุ่มสาวต่างตกหลุมรักซึ่งกันและกัน การกระทำของฉัตรชัยสร้างความไม่พอใจแก่ก้านไม้ที่แอบชอบมาลีอยู่ มาลา (วิญาดา จงรัตนเมธีกุล) พี่สาวของมาลี ก็แอบพึงพอใจในตัวฉัตรชัย ด้วยความเป็นหญิงไม่กล้าแสดงท่าทีออกไป เพราะมาลาถูกอบรมเลี้ยงดูจาก ยายเปรี้ยว คนแก่หัวโบราณเจ้าระเบียบ ส่วนกิ่งแก้วเองก็ชอบฉัตรชัย เพราะความหล่อหมายมั่นจะเอาฉัตรชัยมาเป็นของตนให้ได้
ฉัตรชัย เข้ามาสอนชาวบ้านให้รู้จักการปลูกหญ้าแฝก พืชจากพระราชดำริ ในพระบาทสมเด็จพระเจ้าอยู่หัว พร้อมทั้งสอนให้ทำปุ๋ยธรรมชาติ เพื่อฟื้นฟูสภาพดิน และชาวบ้านสามารถลดต้นทุนในการซื้อปุ๋ยเคมี การกระทำของฉัตรชัยสร้างความไม่พอใจให้กับกำนันเทือก และ ปลัดอำเภอ ที่เป็นนายหน้าขายปุ๋ยเคมี โดยเฉพาะกำนันเทือกต้องสูญเสียรายได้จากดอกเบี้ยเงินกู้ที่ชาวบ้านต่างแห่กันเอาเงินมาคืน
มาลัย (ดาราวัลย์ วิไลงาม) ลูกสาวคนเล็กจอมแก่นของผู้ใหญ่เทพกลับชื่นชมฉัตรชัยว่าเก่ง เอาฉัตรชัยไปชมต่อหน้าพ่อและยายเปรี้ยว แต่ทั้งสองหาว่าฉัตรชัยทำงานเอาหน้า กำนันเทือก ส่งก้านไม้ ไอ้ลิต (กิติธัช ทองมาก) และ ไอ้เหลิม (ราชันย์ บุญชูวงศ์) ไปจัดการฉัตรชัย ทั้งสามแอบไปถอดน็อตรถมอเตอร์ไซค์ของฉัตรชัย ฉัตรชัยเจ็บตัวแต่กลับส่งผลดีเมื่อ มาลา มาลี มาลัย สามสาวพี่น้องมาพบเข้า ฉัตรชัยได้ใกล้ชิดมาลีมากขึ้น ความสัมพันธ์ของคนทั้งคู่งอกเงยขึ้นตามลำดับ ส่วนมาลาเองก็ได้แต่ทำใจด้วยความรักของพี่น้องที่มาก่อนความรักของหนุ่มสาว
ความสัมพันธ์ของฉัตรชัยและมาลี สร้างความไม่พอใจให้ผู้ใหญ่เทพและยายเปรี้ยวเป็นอย่างมาก เพราะฉัตรชัยเอานิสัยของคนกรุงเทพฯ มาใช้คบหากันข้ามหัวผู้ใหญ่ ผู้ใหญ่เทพโกรธฉัตรชัยมากขึ้น เมื่อฉัตรชัยกล้าเอ่ยปากขอมาลีแต่งงานโดยไม่มีผู้ใหญ่มาสู่ขอให้เป็นตามประเพณีไทย ผู้ใหญ่เทพบอกให้ฉัตรชัยเอาเงินร้อยล้านมากองตรงหน้าถึงจะยกมาลีให้ ส่วนก้านไม้เองพยายามหาเรื่องฉัตรชัยไม่หยุดหย่อน จนผู้ใหญ่เทพเข้าใจผิดคิดว่าฉัตรชัยเป็นคนไม่ดี ผู้ใหญ่เทพยื่นคำขาดไม่ให้มาลีคบหากับฉัตรชัยอีก
ส่วนกิ่งแก้วเองก็ไม่ลดละตามตื้อฉัตรชัยถึงที่ทำงาน สร้างความรำคาญใจให้กับฉัตรชัยเป็นอย่างมาก มาลีแอบทำกับข้าวมาให้ฉัตรชัยกิน เธอได้เห็นภาพของฉัตรชัยและกิ่งแก้วนั่งกอดกันจูบกัน มาลีโกรธฉัตรชัยมากฉัตรชัยกำลังตามไปอธิบาย แต่ก็เกิดเรื่องเสียก่อนเมื่อถูกปลัด อำเภอสั่งย้ายด่วนให้ออกจากหมู่บ้านโคกสำราญ
เรื่องราวความรักระหว่าง มาลี และ ฉัตรชัย จะเป็นอย่างไร ติดตามได้ใน มนต์รักร้อยล้าน