อัญชลี ไชยศิริ มีชื่อจริงคือ อัญชลี ไชยศิริโกสินทร์ เป็นลูกครึ่งไทย-จีน โดยบิดาของเธออพยพมาจากประเทศจีน เธอเคยไปศึกษาต่อและใช้ชีวิตอยู่ที่ประเทศอังกฤษ เป็นเวลากว่า 2 ปี เมื่อกลับมาประเทศไทย จึงเริ่มเข้าสู่วงการด้วยการประกวดมิสคิงคอง อันเป็นกิจกรรมส่งเสริมการฉายภาพยนตร์ฮอลลีวู้ดเรื่อง คิงคอง (พ.ศ. 2520)
หลังจากนั้นได้มีผลงานเดินแบบให้กับห้องเสื้อต่าง ๆ ต่อมา เธอได้รับการทาบทามจากหม่อมเจ้าทิพยฉัตร ฉัตรชัยให้มาร่วมแสดงภาพยนตร์เพลงเรื่อง เพลงรักบ้านนา (พ.ศ. 2520) คู่กับ สมบัติ เมทะนี พระเอกยอดนิยมยุคนั้น และ มธุรส รัตนา นางเอกใหม่อีกคน ซึ่งเข้าประกวดมิสคิงคองเช่นเดียวกัน แต่ผลงานเรื่องแรกไม่ประสบความสำเร็จเท่าที่ควร จึงหันมารับบทรองให้ภาพยนตร์ของ หม่อมเจ้าทิพยฉัตรในเรื่องต่อ ๆ มา และยังถูกทาบทามให้มารับงานนอกสังกัด ก่อนที่จะมาประสบความสำเร็จในภาพยนตร์เรื่อง ตะเคียนคะนอง ของ ประยูร วงษ์ชื่น และมีผลงานในวงการภาพยนตร์เรื่อยมา โดยเฉพาะภาพยนตร์ผีหรือภาพยนตร์สยองขวัญ เนื่องจากมีใบหน้าที่สวยดุ
ต่อมา เมื่อผลงานด้านภาพยนตร์ซาลง จึงหันไปประกอบอาชีพค้าขาย และรับงานละครโทรทัศน์ โดยมีผลงานสร้างชื่อคือ มงกุฎดอกส้ม (พ.ศ. 2539) ทางช่อง 7 ในบทของคุณนายที่ 1 และมีผลงานชิ้นสุดท้าย ในบทย่าของนางเอกในเรื่อง ปิ่นรัก
ด้านชีวิตส่วนตัว 'จุ๋ม' อยู่เป็นโสด โดยรับเลี้ยงหลานชายแท้ ๆ เป็นบุตรบุญธรรม เธอมีพี่น้องท้องเดียวกันถึง 8 คน โดย 5 คน อาศัยและมีครอบครัวอยู่ที่ต่างประเทศ มีเพียงเธอและ พี่น้องอีก 2 คนเท่านั้น ที่อาศัยอยู่ในประเทศไทย
เคยทำธุรกิจด้านอาหารมาหลายอย่าง ทั้งกระเพาะปลาน้ำแดง ก๋วยเตี๋ยวหลอด แต่ปัจจุบันเธอมีกิจการทำขนมไทยชนิดแห้งที่ทำจากกล้วย และมะขาม อยู่ที่ ฟิวเจอร์ปาร์ค รังสิต และออกบู้ทตามงานต่าง ๆ
สำหรับการเป็นนักแสดง อัญชลี เคยได้รับการเสนอชื่อเข้าชิงรางวัลเกียรติยศ เมขลา หลายครั้งด้วยกัน ในที่สุด เธอก็สามารถคว้ารางวัล นักแสดงสนับสนุนหญิงดีเด่นประจำปี 2536 จากเรื่อง คนบาป ทางช่อง 5 ได้เป็นผลสำเร็จ
ณ วันที่ 30 เมษายน พ.ศ. 2556 เธอประสบเหตุเส้นเลือดในสมองแตกและไม่สามารถขยับร่างกายซีกขวาได้ ต่อมา เธอได้เสียชีวิต ณ วันที่ 23 พฤษภาคม พ.ศ. 2556 เนื่องจากติดเชื้อในกระแสเลือด จนทำให้เกิดภาวะหัวใจล้มเหลว